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碳化硅(SiC)是用石英砂、石油焦(或煤焦)、木屑為原料通過電阻爐高溫冶煉而成。碳化硅由于化學性能穩定、導熱系數高、熱膨脹系數小、耐磨性能好,除作磨料用外,還有很多其他用途。
低品級碳化硅(含SiC約85%)是極好的脫氧劑,用它可加快煉鋼速度,并便于控制化學成分,提高鋼的質量。此外,碳化硅還大量用于制作電熱元件硅碳棒。
碳化硅有兩種晶形:β-碳化硅類似閃鋅礦結構的等軸晶系;α-碳化硅則為晶體排列致密的六方晶系。β-碳化硅約在2100℃轉變為碳化硅。
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1905年 第一次在隕石中發現碳化硅
1907年 第一只碳化硅晶體發光二極管誕生
1955年 理論和技術上重大突破,LELY提出生長高品質碳化概念,從此將SiC作為重要的電子材料
1958年 在波士頓召開第一次世界碳化硅會議進行學術交流
1973年 六、七十年代碳化硅主要由前蘇聯進行研究。到1978年首次采用“LELY改進技術的晶粒提純生長方法”
1987年至今 以CREE的研究成果建立碳化硅生產線,供應商開始提供商品化的碳化硅基
碳化硅的生成
(一)用二氧化硅和碳(煤)合成碳化硅
反應式:Si02+3C→SiC+2CO
采用混料機混料,控制水分為2%~3%,混合后料容重為1.4~1.6g/cm3。裝料順序是在爐底先鋪上一層未反應料,然后添加新配料到一定高度(約爐芯到爐底的二分之一),在其上面鋪一層非晶形料,然后繼續加配料至爐芯水平。
爐芯放在配料制成的底盤上,中間略凸起以適應在爐役過程中出現的塌陷。爐芯上部鋪放混好的配料,同時也放非晶質料或生產未反應料,爐子裝好后形成中間高、兩邊低(與爐墻平)。
爐子裝好后即可通電合成,以電流電壓強度來控制反應過程。當爐溫升到1500℃時,開始生成β-SiC,從2100℃開始轉化成α-SiC,2400℃全部轉化成α-SiC。合成時間為26~36h,冷卻24h后可以澆水冷卻,出爐后分層、分級揀選。破碎后用硫酸酸洗,除掉合成料中的鐵、鋁、鈣、鎂等雜質。
(二)用金屬硅合成碳化硅
反應式:Si+C=SiC
采用高純度金屬硅粉和高純度碳粉(石墨粉)、在真空或保護氣氛下加熱合成。在1150~1250℃元素硅(Si)與碳(C)反應生成β-SiC,具有非晶態結構,到1350℃開始有β-SiC結晶。在2000℃生成β-SiC結晶。高于2000℃可生成α-SiC。
用這種方法生產的碳化硅,雖然成本高,但可生產出高純度的碳化硅材料。
(三)用氣體法合成碳化硅
用四氯化硅(SiCl4)和碳氫化物(甲苯)反應,在1200~1800℃是生成SiC的最合適的溫度。用化學計量比Si:C=1:1的硅有機化合物,甲基三氯硅烷熱解可制取SiC。在1400~1900℃生成無色的SiC單晶體。
用這種方法可以生產出高純的半導體、單晶體SiC,可在難熔金屬或其他化合物及石墨制品上制取致密的保護層。還可制取SiC高強度晶須及纖維。
(四)合成碳化硅的理化性能
(1)合成碳化硅的國家標準(GB/T2480—1981)
(2)密度:以46號粒度為代表號綠碳化硅不小于3.18g/cm3;黑碳化硅不小于3.12g/cm3;
(3)粒度組成:應符合GB/T2477-1981《磨料粒度及其組成》的規定;
(4)鐵合金粒允許含量為零;
(5)磁性物允許含量:不大于0.2%。
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碳化硅制品的應用
(一)在冶金工業上的應用
(1)煉鐵。在煉鐵高爐的爐缸、爐腹、爐腰及風口區使用碳化硅磚、氮化硅結合碳化硅磚或石墨碳化硅磚。在高爐風口上使用氮化硅結合的碳化硅套磚。在魚雷罐和混鐵爐的爐襯上,以及鐵溝料、出鐵口用的炮泥中使用含碳化硅的Al2O3-SiC-C復合磚和不定形材料。
(2)煉鋼。在煉鋼方面,用碳化硅制成鋼水測溫套管,用含碳化硅的不燒磚做盛鋼桶內襯,在連鑄用長水口磚和整體塞棒上使用含碳化硅質的Al2O3-SiC-C磚。
(3)軋鋼。在軋鋼加熱爐上用剛玉碳化硅滑軌磚、非金屬陶瓷換熱器,在鐵鱗還原爐上用碳化硅質馬弗罩等。
(二)在有色金屬工業中的應用
(1)煉銅。在煉銅方面,在電解銅熔化豎爐的燒嘴區等易損部位使用碳化硅磚。
(2)煉鋁。在煉鋁方面,煉鋁反射爐內襯、爐底、液面下側墻用碳化硅磚或氮化硅、賽隆結合的碳化硅磚。煉鋁的電解槽、流鋁槽、出鋁口、鑄鋁模都使用碳化硅磚。
(3)煉鋅。在煉鋅方面,煉鋅豎罐蒸餾爐、冷凝器及轉子等熱工設備使用碳化硅爐襯。電熱蒸餾爐、電極孔、鋅蒸氣循環管及通道,冷凝器及轉子等部位也使用碳化硅磚。鋅精餾爐的塔盤也使用碳化硅制品。
(4)煉鎂爐。煉鎂爐的爐襯、有色金屬冶煉用的坩堝,使用碳化硅質耐火材料。
(三)在建材工業上的應用
(1)在陶瓷方面,用于生產日用陶瓷、建筑陶瓷、美術陶瓷、電子陶瓷等的隧道窯、梭式窯、罩式窯、倒焰窯等各種窯爐的碳化硅棚板、水平支柱、匣缽等。在隔焰窯上用碳化硅板做隔焰板、爐底等。在電爐上可做電爐襯套和馬弗套。
(2)在水泥回轉窯上,耐磨碳化硅磚用做卸料口爐襯磚。
(3)在玻璃工業上,用碳化硅磚砌筑罐式窯和槽式窯蓄熱室的高溫部位,玻璃退火爐和高壓鍋爐,以及垃圾焚燒爐燃燒室的內襯。
(四)在石油化工方面的應用
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以硫酸分解食鹽制造HCl和Na2S04時用碳化硅材料制造馬弗套、制造硫酸用碳化硅霧化噴嘴、溢流槽。用氮化硅結合碳化硅材料制造即送泵零件、在催裂化裝置用碳化硅做高溫蒸氣噴嘴,在紙漿生產中做分離亞硫酸鹽蒸壓釜內襯。用碳化硅制品做石油化工和熱電廠各種鍋爐的旋風除塵器的內襯。
(五)在機械工業上的應用
(1)做磨料、磨具。
(2)在氣體滲碳爐上做加熱輻射管。
(3)用碳化硅制造各種高溫爐管、熱電偶管、遠紅外反射板。
(4)利用碳化硅材料的良好導電性能,可以制成非金屬電熱元件。
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